海洋是地球上生命的搖籃，在調(diào)節(jié)氣候、提供資源等方面發(fā)揮著不可替代的作用。然而，隨著工業(yè)的快速發(fā)展和人類活動(dòng)的加劇，大量含汞污染物進(jìn)入海洋環(huán)境，導(dǎo)致海水中汞含量逐漸增加。

汞是一種具有高度毒性的重金屬元素，能夠在海洋生物體內(nèi)富集，并通過(guò)食物鏈傳遞，最終對(duì)人類健康造成嚴(yán)重威脅。因此，準(zhǔn)確測(cè)定海水中汞的含量對(duì)于評(píng)估海洋環(huán)境質(zhì)量、保護(hù)海洋生態(tài)系統(tǒng)和人類健康具有重要意義。

根據(jù)國(guó)標(biāo)GB3097-1997《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》，可按照海域的不同使用功能和保護(hù)目的將海水分為四類，汞的限量值分別為0.05 μg/L、0.2 μg/L、0.2 μg/L 和0.5 μg/L。其中國(guó)標(biāo)GB17378.4-2007海洋檢測(cè)規(guī)范 第4部分：海水分析，規(guī)定了海水中汞的分析方法，第一法即為原子熒光法。

2017年，國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)總站發(fā)布的《國(guó)家近岸海域海水水質(zhì)監(jiān)測(cè)操作技術(shù)規(guī)程》依據(jù) GB 17378.4-2007 制定了原子熒光法檢測(cè)海水汞的操作規(guī)程，并補(bǔ)充了相關(guān)規(guī)定和注意事項(xiàng)。

海水中汞的含量極低，且《國(guó)家近岸海域海水水質(zhì)監(jiān)測(cè)操作技術(shù)規(guī)程》明確規(guī)定了原子熒光法測(cè)汞的檢出限為 0.007μg/L。這要求儀器具有更高的靈敏度和穩(wěn)定性。因此，實(shí)驗(yàn)對(duì)原子熒光的管路進(jìn)行了優(yōu)化升級(jí)，增大了進(jìn)樣體積，提高了儀器靈敏度和穩(wěn)定性，使儀器在海水中汞的檢測(cè)方面占據(jù)優(yōu)勢(shì)。

分析方法

1.試劑制備

過(guò)硫酸鉀溶液（50g/L）：稱取25g過(guò)硫酸鉀，溶于水中，稀釋至500mL。

鹽酸羥胺溶液(100g/L)：稱取 20g鹽酸羥胺，溶于水中，稀釋至 200mL。

3%鹽酸（V/V)：量取30mL鹽酸，用去離子水定容至1000mL。

0.035%硼氫化鉀(W/V，溶于0.5%氫氧化鉀溶波):先稱取5.0g氫氧化鉀，放入1000mL去離子水中，待完全溶解后，再加入稱好的0.35g硼氫化鉀，溶解后搖勻。

2.樣品制備

海水樣品的處理:量取100mL海水樣于250mL錐形瓶中，加入3.0mL濃鹽酸和5.0mL 過(guò)硫酸鉀溶液(50g/L),放置在室溫下消化24h,或加熱煮沸1min后,冷卻至室溫,滴加2mL鹽酸羥胺溶液(100g/L)。

同時(shí)做2份空白實(shí)驗(yàn)和低、中、高不同濃度水平的加標(biāo)。

海水樣品加標(biāo)的處理:在量取的100mL海水中，分別準(zhǔn)確加入0.11mL、0.22mL和 0.44mL濃度為0.1μg/mL的汞標(biāo)液，后續(xù)處理同上面海水樣品。

水質(zhì)汞標(biāo)準(zhǔn)樣品的處理:準(zhǔn)確移取1.0mL水質(zhì)汞標(biāo)準(zhǔn)樣品至100mL容量瓶中,用3%鹽酸溶液定容至刻度，混勻待用。

海水汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的處理:準(zhǔn)確移取2.0mL海水標(biāo)液至10mL容量瓶中，加入0.3mL濃鹽酸，用水定容至刻度，混勺待用

依次進(jìn)樣：00.00ng/mL,0.005ng/mL,0.01ng/mL,0.02ng/m,0.04ng/mL.0.08ng/mL,0.16ng/mL,0.32ng/mL 和0.50ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以元素濃度為橫坐標(biāo)，信號(hào)值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，汞的線性見(jiàn)圖1，線性及相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。連續(xù)進(jìn)7次低濃度海水樣品的濃度值，按3.143*SD計(jì)算汞的方法檢出限，結(jié)果見(jiàn)表2。

圖 1 Hg 的標(biāo)準(zhǔn)曲線

表1：線性范圍、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)

表 2：方法檢出限

3、樣品測(cè)定結(jié)果及準(zhǔn)確度

表3：樣品測(cè)定濃度及準(zhǔn)確度結(jié)果表

4、樣品加標(biāo)回收率及精密度

對(duì)海水1#和海水3#樣品分別采用低、中、高三種不同濃度水平的加標(biāo)，對(duì)加標(biāo)樣品平行測(cè)定7次，并計(jì)算加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

表4：樣品加標(biāo)回收率及精密度結(jié)果表

實(shí)驗(yàn)結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使用吉天儀器研制的原子熒光光度計(jì)可以準(zhǔn)確地測(cè)定海水中汞的含量，方法檢出限0.0007ng/mL，低濃度范圍線性好，測(cè)量重復(fù)性好，質(zhì)控樣的測(cè)量結(jié)果均在標(biāo)稱范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率101.5%~108.7%，對(duì)比室溫消化24h和加熱煮沸1min兩種方式均能消解完全，可精準(zhǔn)測(cè)定海水汞含量，守護(hù)海洋生態(tài)與健康。海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)于維護(hù)海洋生態(tài)平衡、保障海洋資源可持續(xù)利用以及推動(dòng)海洋經(jīng)濟(jì)高質(zhì)量發(fā)展具有不可估量的重要意義。